梁孟军 祁立辉 王秋波*
昆明市疾病预防控制中心，云南昆明650228
【摘要】目的：改进乳及乳制品中铬的微波消解-石墨炉原子吸收分析方法。方法：采用干法消解和微波消解法对样品进行消解处理，采用石墨炉原子吸收法进行检测分析，比较两种处理方法的回收率。结果：方法的精密度为2.17%，重复性干法为4.58%，微波消解的为4.35%；干法消解回收率为70.35%～89.08%，平均81.78%；微波消解的回收率为85.96%～101.43%，平均94.35%。并用建立的方法检测273件市售乳及乳制品中铬的含量。结论：方法具有快速、精密度高、重复性好、回收率高、酸消耗少、安全等特点，是检测乳及乳制品中铬的首选方法。
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关键词 微波消解；乳；乳制品;石墨炉原子吸收；铬
【中图分类号】R155.5+7【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517(2015)05-0115-03
近年来，乳及乳制品中时常有被检出一种名为“皮革水解蛋白粉”的物质，该物质的生产原料是制革厂的边角废料，由于制革过程中需要大量的三价铬作为铬鞣剂［1］，因此皮革水解蛋白即使经过脱铬处理也会存在一定量的重金属铬［2］。六价铬具有很强的毒性，可干扰人身体里重要的酶体系，具有致癌和诱发基因突变的作用［1］。本文参照GB/T5009.123-2003《食品卫生检验方法 食品中铬的测定》［3］，创建了微波消解石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中的铬，并对273件样品进行铬含量检测。
1仪器与材料
PEAA800型石墨炉原子吸收分光光度计（美国PE公司），CEM公司
MARS907511型微波消解仪（美国），BF51842C-1型马弗炉（美国热电公司），铬单元素标准溶液（1000mg/L,国家标准物质中心），硝酸（优级纯），273份样品分别随机采集自昆明、曲靖、楚雄和昭通四个地市的商场。
2仪器工作条件
石墨炉原子吸收光谱仪的检测条件：波长357.9nm，进样体积20μl，自动进样塞曼扣背景校正，峰高读数。石墨炉工作条件：干燥温度110℃升温30s，氩气0.2L/min；灰化温度1500℃恒温20s, 氩气0.2L/min；原子化温度2400℃恒温3s； 2500℃恒温3s, 氩气0.2L/min。
3溶液制备
3.1标准溶液的配制准确量取1000mg/l的铬标准溶液10ml于100ml容量瓶中，用1%硝酸稀释到刻度，摇匀得浓度为100μg/ml铬标准溶液。然后逐级稀释得浓度为100ng/ml铬标准使用液。
3.2样品处理及溶液制备
3.2.1干法消解称取样品0.5g于坩埚中，1.5ml 1%硝酸消化1h,电炉加热至完
全炭化后，马弗炉500℃灰化2h,取出冷却后，再加入1.5ml 1%硝酸，再转入500℃马弗炉灰化1h，冷却后用1%硝酸稀释残渣，后转移至10ml容量瓶中，1%硝酸定容后充分混匀，得样品测试液。同时制备空白溶液。
3.2.2微波消解称取样品0.5g于聚四氟乙烯内罐，加1.5ml 1%硝酸，再加5 ml 30%H2O2，轻轻摇匀，盖紧内盖，旋紧外套，放入恒温干燥箱中，140℃恒温1h,冷却至室温，转移至10ml容量瓶中，纯水少量多次洗涤内罐，合并洗涤液至容量瓶，1%硝酸定容至刻度。同时制备纯水空白溶液和1%硝酸空白。
4测定方法
4.1标准曲线的绘制分别准确吸取适量100ng/ml铬标准使用液，用1%硝酸配制成浓度为1.0、5.0、10.0、15.0、20.0ng/ml的标准系列，按上述仪器条件进行测定，得曲线方程：Y=0.01257X+0.00417，r=0.9991，线性范围1.0~20.0ng/ml。
4.2不同反应介质中测定灵敏度的比较结果见表1。
4.3精密度试验以空白样品中加入6ng/ml铬标准溶液，连续测定6次，得方法精密度。同时在6份空白样品中加入6份6ng/ml铬标准溶液，分别按3.2.1和3.2.2方法处理后连续测定，得方法的重复性，结果见表2和表3。
4.4加标回收率以8#样品(含量﹤0.001μg/kg)作为基底样品，每组浓度称取平行样三份，分别加入高、中、低三种浓度标准使用液，然后按照3.2.1和3.2.2的方法进行前处理后进行测定，结果见表4和表5。
4.5样品的测定取待测样品溶液20μl进样。
5结果
按照3.2.2的处理方法，对273件乳品进行处理后测定，结果见表6。
6讨论
6.1前处理方法的比较实验测得方法的精密度为2.17%，重复性为微波消解4.35%，干法4.58%。试验比较了乳及乳制品干法消解和微波消解两种前处理方法，低、中、高三种不同含量干法消解的回收率范围为70.35%～89.08%，平均81.78%；微波消解的为85.96%～101.43%，平均94.35%。因此，微波消解-石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中铬的含量，具有快速、精密度高、重复性好、回收率高、酸消耗少、安全等特点，是检测乳及乳制品中铬的首选方法。
6.2不同反应介质中测定灵敏度的比较试验分别用纯水和1%硝酸作为空白，比较不同的反应介质中方法的灵敏度，结果分析用纯水作为反应介质的灵敏度高于1%硝酸作为反应介质的，用纯水作为空白所得标准曲线的相关系数明显高于1%硝酸的。
6.3样品结果讨论我国食品安全国家标准《食品中污染物限量》［4］中规定生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳中铬的限量为0.3 mg/kg，乳粉为2.0mg/kg。本批273件样品采自云南四个地市，共有发酵乳77件，灭菌乳95件，巴氏消毒乳28件，乳粉73件，铬含量均在国家限量指标范围内，说明这四个地市的乳及乳制品中不含皮革乳成分。
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参考文献
［1］李双叶，陆有飞，李理论.从“皮革奶”思考中国动物性食品安全保障［J］.广西畜牧兽医，2011,27（3）:178-179.
［2］许晔，宋亮，凌靖. “皮革奶”检测方法研究进展［J］.江苏农业科学，2013,41（2）:251-254.
［3］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB/T5009.123-2003食品卫生检验方法-食品中铬的测定［S］.北京：中国标准出版社，2004：109-114.
［4］中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB 2762-2012食品安全国家标准-食品中污染物限量［S］.北京：中国标准出版社，2013：7.
(收稿日期：2014.12.05)
